ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

Estructuras de resonancia

Algunas moléculas orgánicas se pueden representar mediante dos o más
estructuras de Lewis, que difieren entre sí únicamente en la distribución de los
electrones, y que se denominan estructuras resonantes. En estos casos, la molécula
tendrá características de ambas estructuras y se dice que la molécula es un híbrido
de resonancia de las estructuras resonantes. El método de la resonancia permite
saber, de forma cualitativa, la estabilización que puede conseguir una molécula por
deslocalización electrónica. Cuanto mayor sea el número de estructuras resonantes
mediante las que se pueda describir una especie química mayor será su estabilidad.


El problema de dibujar los compuestos orgánicos como híbridos de resonancia
reside en la imposibilidad de contar el número de electrones sobre algunos átomos.
Por ejemplo, en la estructura de híbrido de resonancia del nitrometano se hace difícil
saber el número de electrones sobre el átomo de nitrógeno o sobre los átomos de
oxígeno.  Aunque los híbridos de resonancia dan una imagen más real del orden de
enlace y de la distribución electrónica de la molécula  no se suelen utilizar con
asiduidad por el  problema acabado de comentar. Una forma de escribir el híbrido de
resonancia, que sí permite el contaje de los electrones en cada átomo, consiste en
encerrar entre corchetes a todas las estructuras resonantes conectándolas entre sí
mediante una flecha de doble punta, tal y como se ha descrito más arriba.


Contribución de las estructuras resonantes


La mayor o menor contribución de las estructuras resonantes a  la descripción de
la molécula se puede relacionar con la mayor o menor estabilidad que teóricamente
puede atribuirse a cada estructura. De forma cualitativa se puede evaluar esta mayor o
menor estabilidad teniendo en cuenta los siguientes puntos:

1. Una estructura resonante será tanto más estable cuanto mayor sea el número
de enlaces formales que posea.

2. Las estructuras iónicas con separación de cargas son más inestables que las
no cargadas.

3. Entre dos estructuras resonantes con separación de cargas, y en igualdad de
otras condiciones, será más estable la estructura con la carga negativa en el átomo
más electronegativo.

4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los átomos de la
segunda fila del Sistema Periódico son particularmente estables, aunque ello suponga
la presencia de una carga positiva en un átomo electronegativo.


Cómo dibujar estructuras resonantes

Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto
conviene seguir las siguientes reglas:

1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestión.

2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja
otra estructura de Lewis de manera que:

a) Todos los núcleos mantengan su posición original.
b) Se mantenga el mismo número de electrones apareados.

REFERENCIA:

PAGINA WEB
[http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA1FQO.pdf]

ADICIÓN ELECTROFILICA EN ALQUENOS (REGLA DE MARKOVNIKOV)

Breve reseña histórica. A finales del siglo XIX, antes del descubrimiento de los conceptos de electrón y de iones carbonio intermediarios en la química, se descubrió una regla empírica que fue llamada regla de Markovnikov que permite predecir el producto principal de la adición de un reactivo no simétrico a un alqueno con un doble enlace no simétrico. La regla de Markovnikov. En términos modernos, esta regla dice que la adición iónica de un reactivo no simétrico a un doble enlace no simétrico, el agente electrofílico (que puede ser un protón y otro grupo electropositivo) se unirá al átomo de carbono del doble enlace que contenga el menor número de grupos alquilo o aquél que tenga el mayor número de hidrógenos. Ejemplo: enlace p no simétrico CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH3 - CHBr - CH2 - CH3 1-buteno ácido bromhídrico 2-bromobutano Esto se explica por la formación del ión carbonio en el carbono más oxidado o más substituido. Excepciones a la regla de Markovnikov. No obstante lo anterior, en algunas condiciones experimentales es posible obtener el 1-bromobutano mediante la adición de HBr al 1-buteno. Esto se conoce como adición anti-Markovnikov. Ejemplo: enlace p no simétrico CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH2Br - CH2 - CH2 - CH3 1-buteno ácido bromhídrico 1-bromobutano REFERENCIA: PAGINA WEB [http://docencia.izt.uam.mx/docencia/alva/markovnikov.html]